锡/铅(Tin/Lead)成分的焊锡是电子装配中最常用的焊锡,可是,在去年,整个工业出现一股推动力向无铅焊锡转换。其理由是人们越来越了解有关铅的使用及其对人类健康的不良影响。
与铅有关的健康危害包括神经系统和生育系统紊乱、神经和身体发育迟缓。铅中毒特别对年幼儿童的神经发育有危害。
已有法律来控制铅的使用,例如,铅在铅锤、汽油和油画中的使用有严格的规范,在美国从1978 年起,铅在消费油画中的使用已被禁止,其它相关的法规在美国、欧洲和日本正在孕育之中。 表一显示了铅在各种产品中的使用量,蓄电池占铅用量的80%,电子焊锡大约占所有铅用量的0.5%,即使铅在电子焊锡中的使用被禁止,也不能解决全部的铅中毒问题。可是,电子焊锡中的0.5%的铅数量上还是可观的。
表一、铅在产品中的消耗量
产品 |
消耗量(%) |
蓄电池 | 80.81 |
其它氧化物(油画、玻璃和陶瓷产品、颜料和化学品) | 4.78 |
弹药 | 4.69 |
铅箔纸 | 1.79 |
电缆覆盖物 | 1.40 |
铸造金属 | 1.13 |
铜锭、铜坯 | 0.72 |
管道、弯头和其它挤压成型产品 | 0.72 |
焊锡(非电子焊锡) | 0.70 |
电子焊锡 | 0.49 |
其它 | 2.77 |
代替铅的元素
电子工业正在寻找无铅焊锡,能够取代普遍接受和广泛使用的锡/铅焊锡。研究与开发的努力集中在潜在的合金上面,这种合金要提供与锡/铅共晶焊锡相似的物理、机械、温度和电气性能。表二是可以取代铅的金属及其相对成本。
表二、替代铅的材料及其相对价格
铅的替代元素 |
相对价格 |
铅(参考值) | 1 |
锑(Sb) | 2.2 |
铋(Bi) | 7.1 |
铜(Cu) | 2.5 |
铟(In) | 194 |
银(Ag) | 212 |
锡 (Sn) | 6.4 |
锌(Zn) | 1.3 |
除了成本之外,还必须了解考虑作为铅替代的元素的供需情况。如表三所示,含铋合金从可利用资源的出发点上是无希望的,现在可利用得铋供应可能被全部用完,如果将此合金广泛用于正在蓬勃发展的电子工业。
表三、美国矿产局有关不同元素的世界用量及产量的数据
元素 |
世界用量(吨) |
世界产量(吨) |
剩余产量(吨) |
Ag |
13,500 |
15,000 |
1,500 |
Bi |
4,000 |
8,000 |
4,000 |
Cu |
8,000,000 |
10,200,000 |
2,200,000 |
In |
80 to 100 |
200 |
100 |
Sb |
78,200 |
122,300 |
44,100 |
Sn |
160,000 |
241,000 |
81,000 |
Zn |
6,900,000 |
7,600,000 |
700,000 |
注:现在世界焊锡消耗量 = 60,000 吨,或 6,600,000 升 |
从表二所显示的潜在替代金属的相对价格看,很明显,许多无铅焊锡将比其替代的锡/铅焊锡贵得多。例如,铟(In)是用来取代铅的主要元素之一,但它是一种次贵重金属,几乎和银一样贵。可是应该注意,所建议的焊锡合金的高成本在决定最终产品价格时,并不象最初所显示的那么重要。因为所需的量少,在装配中,和其它成本因素如:元件、电路板及装配相比,焊锡成本几乎不重要。所选合金的性能是非常重要的。
无铅焊锡及其特性
和温度、机械、蠕变、疲劳特性一样,熔化温度点是最重要的焊锡特性之一。表四提供了现时能买到的无铅焊锡一览表。
表四、无铅焊锡及其特性
无铅焊锡化学成份 |
熔点范围 |
说明 |
48Sn/52In |
118° C 共熔 |
低熔点、昂贵、强度低 |
42Sn/58Bi |
138° C 共熔 |
已制定、Bi的可利用关注 |
91Sn/9Zn |
199° C 共熔 |
渣多、潜在腐蚀性 |
93.5Sn/3Sb/2Bi/1.5Cu |
218° C 共熔 |
高强度、很好的温度疲劳特性 |
95.5Sn/3.5Ag/1Zn |
218~221° C |
高强度、好的温度疲劳特性 |
99.3Sn/0.7Cu |
227° C |
高强度、高熔点 |
95Sn/5Sb |
232~240° C |
好的剪切强度和温度疲劳特性 |
65Sn/25Ag/10Sb |
233° C |
摩托罗拉专利、高强度 |
97Sn/2Cu/0.8Sb/0.2Ag |
226~228° C |
高熔点 |
96.5Sn/3.5Ag |
221° C 共熔 |
高强度、高熔点 |
应该注意到,无铅焊锡的化学成份还正在优化,以达到所希望的特性。表四中的焊锡化学成份可能在商业上购买的焊锡中有稍微的不同。例如,表五显示了一些从不同的供应商购买的焊锡品牌。
表五、不同供应商的无铅焊锡
焊锡名称 |
化学成份 |
熔点 |
说明 |
Indalloy 227 | 77.2Sn/20In/2.8Ag | 187°C | 潜在的In/Pb不兼容性,要求对 PCB 焊盘和元件引脚无铅电镀 |
Alloy H | 84.5Sn/7.5Bi/5Cu/2Ag | 212°C | 液态温度太高,要求260°C以上的波峰焊温度 |
Tin/Zinc/Indium | 81Sn/9Zn/10In | 178°C | 潜在的In/Pb不兼容性,要求对PCB焊盘和元件引脚无铅电镀 |
Castin | 96.2Sn/2.5Ag/0.8Cu/0.55Sb | 215°C | 液态温度太高,要求260°C以上的波峰焊温度 |
Tin/Silver/Copper | 93.6Sn/4.7Ag/1.7Cu | 217°C | 液态温度太高,要求260°C以上的波峰焊温度 |
含有高量铟(In)的无铅焊锡(如表五中第一种合金)有潜在的铟和铅的不兼容性,如果板面和元件引脚上有铅的话。为了得到真正的无铅工艺,如果使用含铟合金,则可能有必要在PCB上使用无铅表面处理。工业上正注重开发可替代的电镀层。例如Alpha Metal 的AlphaLevel闪燃银电镀,和Motorola的对板层和元件引脚的锡/铋电镀。
从表四我们可以看到,无铅焊锡要不比锡/铅共晶合金的熔点低很多,要不高很多。表五所示大都是较高温度的无铅焊锡。当使用低温焊锡时,需要特殊的助焊剂,因为标准的助焊剂可能在低温下无活性。和低温焊锡有关的另一个温题是由于次共熔温度下,较低的流动性引起的润湿特性的减少。
对低温应用,含铟焊锡正得到接受。一些公司正使用一种52In/48Sn的含铟焊锡,因为其较好的返工/返修特性。因为该合金的熔点在118° C(244° F),返工是在低温下进行,一般不会引起温度损坏。如果印刷电路板是镀金作防氧化用,那么,含铟焊锡可用来防止金流失。
另一种低熔点无铅焊锡是58Bi/42Sn。如果我们看看Sn/Bi合金的金相图,会发现其熔点在138° C。铋用于焊接合金中以达到低的焊接温度,但该合金一般显示出差的液化特性。
表四中列出的许多其它合金,比锡/铅共晶的熔点183° C要高很多。如,锌/锡高温无铅焊锡的熔点为198° C。
高熔点焊锡将和现在广泛使用的基板材料,如FR-4,不相融合。另外,返工不得不采用高温,将大大增加对板损坏的可能性。
现时还没有混入式的无铅焊锡替代产品,虽然有些供应商把他们的焊锡描述成“几乎混入式的”。甚至这些要求返工的焊接烙铁的温度高达400° C(750° F),这在某些方面的应用是一个太高的温度,可能引起潜在的温度损坏。
还有,在波峰焊接中使用高熔点焊锡的关键问题之一是,增加电容断裂的可能性。波峰焊接温度需要保持在大约230~245° C,高过锡/铅焊锡熔点大约45~65° C。一种熔点为220° C的无铅焊锡,要求265~280° C的波峰焊接温度,这增加了预热和波峰之间的温度差,增加了电容断裂的可能性。
一般来说,几乎所有的无铅焊锡都比锡/铅共晶的润湿性能(扩散性)差,引起不良的焊脚。为了改善润湿性能,要求特别的助焊剂配方。无铅焊锡的疲劳特性也不太好,虽能在一份研究中,用高温95.6Sn/3.5Ag(表四中最后一种合金)进行温度循环后,没有观察到焊接点完整性的退化。
理想的焊锡熔点应在大约180° C,这样回流温度为210~230° C,波峰炉温为235~245° C,手工焊接温度为345~400° C(650~700° F)。只有很熟练的操作员才可以操作更高的手工焊接温度,而避免温度损坏。
电子工业协会(IPC)的标准,J-STD-006,提供了详细的锡/铅和无铅焊锡的列表。可是,没有哪一种无铅焊锡被认定为混入式的锡/铅共晶的替代产品。工业还在寻找真正可以替代锡/铅共晶的正确的无铅焊锡。这是一个工业必须应付的挑战。